دفع تصميم المحفزات المعدنية (Rh وIr وZn) لتفاعلات ذات اهتمام صناعي

إن زيادة الطلب على المركبات المعقدة والذات أهمية في الصناعات الكيميائية، مثل الصيدلانية والزراعية الكيميائية، قد دفعت إلى تطوير متزايد لأساليب مستدامة لإنتاجها. من بين الاستراتيجيات المختلفة، لا تزال التفاعلات الحفزية واحدة من أهم الأدوات. تركز هذه الأطروحة على تحولين حفزيين رئيسيين. الأول هو الهدرجة غير المتماثلة للأولينات التي يحفزها Rh وIr، حيث نقوم بتطوير تصاميم للرابطات الشيرا مع التركيز على قابليتها للتطبيق الصناعي. هذه الرابطات سهلة التكوين من مواد أولية متاحة بسهولة. نطبق مكتبات الرابطات الشيرا على الهدرجة غير المتماثلة لأنواع مختلفة من الأولينات، ودراسة كل من الألكينات التي تشكل مركبات تشابكية وغير تشابكية، مع اهتمام خاص بالركائز التي كانت تاريخيًا صعبة في الاختزال الانتقائي، مثل β-إناميدات الحلقية، الأولينات البنزوفيونتية الخارج-دائرية والأولينات الداخل-دائرية. هذه الركائز موجودة في عدة هياكل عضوية ذات صلة، ونحقق انتقائيات إنانتيوية عالية قابلة للمقارنة أو متفوقة على تلك المذكورة في الأدبيات. التحول الثاني المدروس هو إعادة ترتيب مينوالد / إضافة حلقية رسمية 4+2 التي يحفزها أحماض لويس بين إبوكسايد الفينيل والباربيترات 5-ألكيليد. باستخدام هذه الكواشف الجديدة، نحقق تقدمًا في فن هذا التحول. نقوم بتخليق مجموعة واسعة من مركبات باربيترية سبيرو-حلقيّة ذات أهمية عالية، مع غزارات عالية وانتقائية ثلاثية كاملة، باستخدام ZnCl2، محفز رخيص وسهل الحصول عليه، في ظروف ناعمة. تم تأكيد بنية ومصدر الانتقائية الثلاثية للمركبات عبر تحليلات RMN وXRD.