Katalytische asymmetrische Dearomatisierung durch sichtbare Licht aktivierte 2+2 Photocycloaddition

Es wird eine neuartige Methode für die katalytische asymmetrische Dearomatisierung mittels sichtbare Licht aktivierter 2+2 Photocycloaddition mit Benzofuranen und einem Beispiel eines Benzothiophens berichtet, wodurch chirale tricyclische Strukturen mit bis zu vier Stereozentren einschließlich quartärer Stereozentren erzeugt werden. Die Benzofurane und das Benzothiophen sind an Position 2 mit einer chelatbildenden N-Acylpyrazol-Gruppe funktionalisiert, die die Koordination eines durch sichtbares Licht aktivierbaren chiral-am-Rhodium Lewis-Säure-Katalysators ermöglicht. Computergestützte molekulare Modellierung zeigte die Ursache der ungewöhnlichen Regioselektivität auf und identifizierte das Heteroatom im Heterozyklus als Schlüsselfaktor für die Regio-Kontrolle.