Désaromatisation asymétrique catalytique par photocycloaddition 2+2 activée par lumière visible

Une nouvelle méthode de désaromatisation asymétrique catalytique par photocycloaddition 2+2 activée par lumière visible avec des benzofuranes et un exemple de benzothiophène est rapportée, fournissant ainsi des structures tricycliques chirales avec jusqu'à quatre centres stéréogènes incluant des centres quaternaires. Les benzofuranes et le benzothiophène sont fonctionnalisés en position 2 avec un motif N-acylpyrazole chélateur qui permet la coordination d'un catalyseur acide de Lewis chiral-au-rhodium activable par lumière visible. La modélisation moléculaire computationnelle a révélé l'origine de la régiosélectivité inhabituelle et identifié l'hétéroatome dans l'hétérocycle comme clé pour le contrôle du régime.