Déaromatisation nucléophile asymétrique photoréductrice des indoles avec des radicaux neutres

La déaromatisation des indoles représente l'approche la plus efficace pour accéder aux indolines hautement prisées. La réactivité nucléophile inhérente des indoles a orienté le développement de la déaromatisation des indoles aussi bien dans les processus 1e– que 2e–. Cependant, la déaromatisation des indoles déficients en électrons a été un défi. Ici, nous introduisons une stratégie de transformation de type Giese médiée par photoredox, conceptuellement distincte, généralement utilisée pour l'addition conjuguée de radicaux à des systèmes α, β-insaturés simples, pour rompre chimiquement de manière sélective les liaisons C═C intégrées dans la structure aromatique. De plus, une addition hautement diastéréosélective de radicaux neutres difficiles a été obtenue grâce à l'auxiliaire chiral camphorsultame d'Oppolzer. Des indolines chirales fonctionnalisées en amine, de structure diverse et portant une diversité fonctionnelle et stéréochimique distincte, sont produites à partir d'une large gamme d’amines comme précurseurs radicaux. En outre, ce procédé doux et puissant permet la modification en fin de synthèse de produits naturels complexes et de produits pharmaceutiques. Des études DFT ont été réalisées pour élucider les résultats stéréochimiques observés.