中性ラジカルを用いたインドールの光レドックス非対称求核的脱芳香族化

インドールの脱芳香族化は、高価値なインドリンへの最も効率的なアクセス方法を示します。インドールの固有の求核性反応性が、1電子および2電子プロセスの両方でのインドール脱芳香族化の開発を主導してきました。しかし、電子不足インドールの脱芳香族化は困難でした。ここでは、一般的にラジカルの単純なα,β-不飽和系への共役付加に用いられる光レドックス媒介のギーゼ型変換戦略を概念的に異なる方法として導入し、芳香構造に組み込まれたC═C結合を化学選択的に切断します。さらに、Oppolzerカンファースルファムキラル補助基により、困難な中性ラジカルの非常に高いジアステレオ選択的付加が達成されました。構造的に多様なアミン機能化されたキラルインドリンは、様々なアミンをラジカル前駆体として用いることで、異なる官能基および立体化学的多様性を持って生成されます。加えて、この穏和で強力な方法は、複雑な天然物および医薬品の後期修飾にも対応可能です。観察された立体化学的結果を解明するためにDFT研究も行われています。