입체적으로 구속된 치환기를 가진 이소셀레노시아네이트─합성, 구조 및 분광학적 특성

다양한 입체적 장애와 전자적 효과를 갖는 유기 잔기를 포함하는 일련의 이소셀레노시아네이트 SeCNR는 해당 아이소시아나이드와 규소 원소의 반응을 통해 합성되었다. 잔기는 3차 부틸(tBu), 페닐(Ph), 2,4,6-트리메틸페닐(메지틸), 2,6-다이이소프로필페닐(i-Prop2Ph), 2,6-다이(2,4,6-트리메틸페닐)페닐(ArMes2), 2,6-다이(2,6-다이이소프로필페닐)페닐(ArDipp2), 2,6-다이(2,4,6-트라이이소프로필페닐)페닐(ArTripp2), 4-플루오로페닐(PhF)에서 2,6-다이3,5-디(트리플루오로메틸)페닐4-플루오로페닐(p-FArDarF2)까지 다양하다. 이들은 결정성 고체 또는 점성 오일 상태로 중간에서 높은 수율로 형성되어 본 합성법이 일반적으로 적합함을 시사한다. 생성물들은 X선 회절과 77Se NMR 분광법을 포함한 분광학적 방법으로 연구되었다. 이소셀레노시아네이트의 77Se NMR 화학적 이동에 대한 유기 치환기의 영향은 DFT 계산값과 잘 일치한다. Se13CNArDipp2는 13CNArDipp2 시료(동위원소 풍부도 99%)로부터 얻은 실험적 77Se–13C 결합 상수 280 Hz를 나타냈다. 또한, CNp-FArDarF2와 셀레늄, 그리고 지지 염기로서 다이이소프로필아민을 사용한 반응 혼합물에서 소량의 셀레누레아 유형 생성물, (i-Prop)2NC(Se)NHp-FArDarF2가 분리되었는데, 이는 반응 경로에 지지 염기가 영향을 미침을 시사한다.