RESUMO Semicondutores orgânicos radicais em casca aberta, caracterizados por seus estados eletrônicos fundamentais únicos, têm atraído crescente interesse como alternativas aos materiais convencionais de casca fechada. No entanto, sua sensibilidade ao oxigênio frequentemente resulta em estabilidade química e fototérmica limitada, dificultando a aplicação prática. Em trabalhos anteriores, identificamos um caráter diradical de casca aberta amplamente disseminado em semicondutores doadores–aceptores. Neste estudo, propomos introduzir totalmente radicais de oxigênio na espinha dorsal do politiofeno e outros materiais doadores–aceptores, relatando três polímeros de poli(3,4-dioxitiofeno radical) em casca aberta, PTO 2 ‐1/2/3, através de uma reação em um único pote sob três condições diferentes. A síntese foi realizada por meio da polimerização radical de oxidação mediada por BBr 3 e HBr, e desmetilação usando materiais de partida de baixo custo. O caráter de casca aberta do PTO 2 foi sistematicamente confirmado por várias técnicas de caracterização, incluindo RMN de 1 H, ressonância de spin eletrônico e espectrometria de massa MALDI-TOF. Notavelmente, o PTO 2 ‐2 apresentou um nível de energia HOMO de -5,42 eV e alta condutividade eletrônica de 2,6 × 10 − 2 S cm − 1 , demonstrando uma nova estratégia de design para polímeros radicais semicondutores orgânicos não dopados. Além disso, sob irradiação de laser de 808 nm (1 W cm − 2 ), o PTO 2 ‐2 aqueceu de 28°C a 205°C em 60 s, mostrando uma capacidade de conversão fototérmica excepcional. Este estudo fornece uma nova plataforma para a construção de polímeros de casca aberta estáveis e não dopados a baixo custo.
Zhong et al. (Mon,) estudaram esta questão.