Desaromatização Nucleofílica Assimétrica Fotoredox de Indóis com Radicais Neutros

A desaromatização dos indóis representa a abordagem mais eficiente para acessar indolinas altamente valorizadas. A reatividade nucleofílica inerente dos indóis tem ditado o desenvolvimento da desaromatização dos indóis tanto em processos 1e– quanto 2e–. No entanto, a desaromatização de indóis deficientes em elétrons tem sido desafiadora. Aqui, introduzimos uma estratégia conceitualmente distinta de transformação do tipo Giese mediada por fotoredox, geralmente usada para a adição conjugada de radicais a sistemas simples α, β-insaturados, para quebrar quimicamente de forma seletiva ligações C═C embutidas na estrutura aromática. Além disso, uma adição altamente diastereosseletiva de radicais neutros desafiadores foi alcançada pelo auxiliar quiral Oppolzer camforsultam. Indolinas quirais funcionalizadas com aminas, estruturalmente diversas, carregando distinta diversidade funcional e estereoquímica, são produzidas a partir de uma ampla variedade de aminas como precursores de radical. Ademais, esta via leve e poderosa é capaz de modificações em estágios tardios de produtos naturais complexos e fármacos. Estudos DFT foram realizados para elucidar os resultados estereoquímicos observados.