从Pd(dba)2和二齿膦配体混合物原位生成的有效钯(0)催化物种的鉴定及其在氧化加成反应中的速率和机理的确定

Pd(dba)2 + 2L-L（其中L-L为二齿配体，如dppm、dppe、dppp、dppb、dppf和DIOP）的混合物生成Pd(L-L)2配合物，该配合物不会与碘苯发生氧化加成反应。Pd(dba)2 + 2 BINAP的混合物不生成Pd(BINAP)2，而生成Pd(dba)(BINAP)。Pd(dba)2 + 1L-L（L-L = dppm、dppe、dppp、dppb、dppf、DIOP和BINAP）的混合物通过短时间内形成Pd(L-L)2配合物，生成Pd(dba)(L-L)配合物，除了dppf和BINAP，其中直接形成Pd(dba)(L-L)配合物。Pd(dba)(L-L)是溶液中的主要配合物，但与配体较少的Pd(L-L)配合物和dba存在吸热平衡。Pd(L-L)是在与碘苯氧化加成中反应性更强的物种。然而，Pd(dba)(L-L)也并行参与与碘苯的反应。根据不同催化体系在与碘苯氧化加成反应中的动力学数据，观察到以下反应性顺序：Pd(dba)2 + 1DIOP > Pd(dba)2 + 1dppf ≫ Pd(dba)2 + 1BINAP。所有含单一二齿配体的体系反应性均低于Pd(dba)2 + 2PPh3体系。