Ciencia

La adición asimétrica α de sustratos hidrocarbonados relativamente no polares, como grupos alilo y arilo, a aldehídos y cetonas sigue siendo un problema en gran medida no resuelto en la síntesis orgánica, a pesar de la amplia utilidad potencial de rutas directas a tales productos. Razonamos que la catálisis bien establecida por aminas quirales, que activa los aldehídos hacia la adición de electrófilos mediante la formación de enaminas, podría ampliarse a esta importante clase de reacciones aplicando un oxidante de un solo electrón para crear una especie radical transitoria a partir de la enamina. Demostramos el concepto de activación por orbital molecular con ocupación sencilla (SOMO) con una α-alilación altamente selectiva de aldehídos, y aquí presentamos resultados preliminares para heteroarilaciones enantioselectivas y cascadas de ciclización/halogenación.