Design of Novel Monodentate Ferrocenyl Ligands For Enantioselective Au(I)-Catalyzed 1,6-Enyne Cyclizations

El desenvolupament de nous lligands quirals és clau per a l'avenç de la catàlisi asimètrica amb metalls de transició. En les dues últimes dècades, el camp de la catàlisi homogènia amb or(I) ha fet grans progressos gràcies a la capacitat dels catalitzadors d'or(I) per activar alquins amb alta selectivitat en condicions molt suaus. El lent progrés en les reaccions asimètriques catalitzades per or(I) prové de la dificultat de col·locar la informació quiral del ligand a prop del centre reactiu, especialment per activar alquins no proquirals. Com a conseqüència, es necessiten nous lligands adequats a les complexitats de la catàlisi amb or(I) per desenvolupar transformacions enantioselectives. El primer capítol descriu el disseny i desenvolupament de nous lligands quirals basats en fosfines de ferrocè per a la catàlisi enantioselectiva amb or(I). Els nous complexos quirals d'or(I) es van aplicar en la cicloaddició 4+2 i l’alcoxiciclació enantioselectiva catalitzada per or(I) de 1,6-enins amb bona a excel·lent enantioselectivitat. El segon capítol se centra en la comprensió del mode d'inducció enantiomèrica mitjançant una combinació d'estudis experimentals i computacionals. A més, es va generar un model predictiu per a la enantioselectivitat basat en els resultats obtinguts.