Post-Synthetic Engineering of Metal-Pyrazine 2D Coordination Networks Using Organic Radical Salts

Cette thèse traite de la modification post-synthétique de réseaux de coordination bidimensionnels (2D) métal-pyrazine (M-pyz) à l’aide de sels radicaux organiques, dans le but d’obtenir des aimants moléculaires à haute température et/ou des conducteurs électriques. Les conditions de synthèse, telles que la stchiométrie des sels radicaux de téréphtalonitrile (tpn) et le choix des précurseurs 2D, ont été étudiées afin de contrôler la dimensionnalité et les propriétés physiques des produits obtenus, en particulier pour les systèmes Cr-pyz et V-pyz. Le chapitre I présente le contexte théorique du magnétisme, de la conductivité électrique et un aperçu de l’état de l’art des matériaux moléculaires magnétiques. Le chapitre II présente la synthèse et les caractérisations de deux sels radicalaires à base de tpn, susceptibles de se comporter comme réducteur organique et/ou ligand pontant. Le chapitre III se concentre sur la modulation post-synthétique de réseaux 2D à base de pyz en faisant varier la stchiométrie des sels radicalaires (tpn)·– . L’utilisation d’un équivalent de (tpn)·– conduit à un réseau 2D sélectivement réduit, tandis que l’utilisation de plus de deux équivalents de (tpn)·– entraîne la formation de structures 3D. Une réaction ń monocristal à monocristal ż a également été développée pour obtenir une structure hétéroleptique à base de 2 radicaux et se comportant comme un aimant à haute température critique. Le chapitre IV étend cette approche post-synthétique à des analogues à base de vanadium, permettant d’explorer l’influence du centre métallique et du contre-anion sur la structure et les propriétés des systèmes de coordination résultants.