كشف السيناريوهات الميكانيكية للتزاوجات النوكليوفيلية في أنظمة Cp*Co

تطوير منهجيات تركيبية فعالة لبناء جزيئات معقدة كان مجالًا بارزًا للبحث في العقود الأخيرة. التنشيط الانتقائي لرابطة C–H، المدعوم بالمعادن الانتقالية وبمساعدة مجموعة توجيهية، حقق تقدمًا ملحوظًا في هذا المجال، معتمدًا في البداية على المعادن الانتقالية الثمينة. مع ذلك، ظهور معادن الصف الأول الأقل تكلفة، مثل الكوبالت، قدم بديلاً جذابًا وأكثر استدامة. على وجه الخصوص، أظهرت مجمعات Cp*Co(III) إمكانات بارزة، خاصةً في استخدام الإلكترونيات كمواد تزاوج، بينما كانت المنهجيات التي تتضمن النوكليوفيلات نادرة. تسهم هذه الأطروحة في فهم مشاركة المجمعات المبنية على Cp*Co في التزاوجات النوكليوفيلية المتعلقة بتشكيل روابط C–C وC–X. على وجه التحديد، استكشفنا: (1) تعقيدات الميكانيكا الكامنة وراء تكوين روابط C–SCF3؛ (2) آلية عمل مؤكسدات F+ التي تؤدي إلى تشكيل روابط C–I؛ (3) التزاوج النوكليوفيلي مع عائلة متنوعة من مجمعات Cp*Co(III) الثابتة والقابلة للعزل. من خلال الجمع بين الأساليب التجريبية والحسابية، تقدم هذه الأطروحة رؤى أساسية حول سلوك هذه المجمعات، بما في ذلك مشاركة غير مسبوقة لأنواع الكوبالت في حالات أكسدة عالية خلال أحداث الإزالة الاختزالية الانتقائية لرابطة C–X.