Development of Gold(I)-Catalyzed Reactions Between Alkenes and Acetylene Gas

Durant les últimes dècades la catàlisi d'or(I) ha experimentat un gran desenvolupament. No obstant això, aquests avanços han estat restringits majoritàriament a reaccions intramoleculars entre alquens i alquins. La versió intermolecular d'aquestes reaccions continua estant subdesenvolupada. D'altra banda, l'acetilè és una de les matèries primeres més importants a nivell de producció industrial. Malgrat això, el seu ús en la indústria química està restringit a reaccions de vinilació o processos de cloració. En aquesta Tesi Doctoral, el desenvolupament de reaccions intermoleculars catalitzades per or(I) entre alquens i acetilè gas són estudiades. En primer lloc, una nova reacció d’ariloxivinilació catalitzada per or(I) entre fenols i acetilè gas és presentada. Una gran varietat de 3-vinilcromans ha estat sintetitzada amb bons rendiments i tolerància de grups funcionals. L'aplicabilitat d'aquesta metodologia ha estat demostrada a través de la funcionalització del producte natural lapachol i múltiples diversificacions del producte. A més, la versió enantioselectiva d'aquesta reacció ha estat inicialment estudiada en el que es pot considerar com el primer exemple d'activació enantioselectiva d'acetilè usant catàlisi d'or(I). Inspirats per aquests resultats, estàvem interessats en el desenvolupament d'una reacció d’alcoxivinilació totalment intermolecular on ni l'alquè, l’alquí o l’alcohol estan units covalentement. Després d'un cribratge de substrats, trobem que les N-vinilamides són excel·lents substrats per a la síntesi de vinil hemiaminals. Els rendiments moderats obtinguts es deuen a reaccions secundàries de polimerització d'alquens que han estat estudiades detalladament. Finalment, un nou mètode per a la funcionalització de 2-alkilindols ha estat investigat. Gràcies a això, indols bisciclopropanats van ser sintetitzats amb rendiments moderats i bons. A més, càlculs computacionals van ser realitzats per a elucidar el mecanisme de la reacció.