Carbodiimidas cúbicas nitreto nitridometalatos (Ba6Nx)2MN4CN26 de M = Zr, Hf, Nb, Ta, Mo e W são sintetizadas por diversas reações em alta temperatura e suas respectivas estruturas cristalinas foram investigadas por difração de raios X. Cristais vermelhos transparentes (Ba6N5/6)2NbVN4CN26 no grupo espacial Im3 como aristótipo exibem desordem de sítio do ânion NbN47 e uma ocupação de cerca de 42% de um outro sítio de íon nitreto para equilíbrio de carga. Com o conteúdo de nitrogênio reduzido neste último sítio, (Ba6Nx)2NbN4CN26 cinza escuro com x=0,55(7) cristaliza no subgrupo direto I23 com tetraedros totalmente ordenados. Essa estrutura também é observada para cristais vermelhos de (Ba6N2/3)2HfIVN4CN26 com tetraedros ordenados HfN48. O (Ba6N)2WVIN4CN26 vermelho escuro com conteúdo aumentado de nitreto para equilibrar a maior carga do metal de transição no estado de oxidação +6 cristaliza no diferente subgrupo direto Pn3, e mostra uma ordem de sítio distinta para os íons nitreto. Dependendo da (des)ordem dos íons nitreto, os íons nitridometalato (des)ordenam-se em diferentes padrões. Dados de difração em pó de amostras microcristalinas indicam estruturas idênticas para os compostos de zircônio e háfnio em I23, mas com realização do grupo espacial Pn3 dos compostos vermelhos de não apenas molibdênio e tungstênio, mas também nióbio e tântalo. Os espectros de IV corroboram a identidade do ânion carbodiimida.
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Peter Höhn
Lukas Link
Olaf Reckeweg
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Höhn et al. (Qui,) estudaram essa questão.