Communication Éclair : Un N,P-hétéroindéno1,2-bfluorène planaire comme Pyrazine Dícation Stabilisé par Phosphine

La stabilisation des motifs pyrazine oxydés dans un état cationique au sein d'un échafaudage conjugué est rare, mais attrayante pour les matériaux moléculaires sensibles au redox. Nous rapportons un dícation N,P-hétéroindéno1,2-bfluorène planaire 2 formé par cyclisation oxydative à deux électrons du diphosphine ancré à la pyrazine 1. L'analyse par diffraction des rayons X montre un cadre pentacyclique fusionné centrosymétrique et planaire contenant deux cycles annelés P–N à cinq membres et une unité formellement « pyrazine dícation » liguée par deux centres phosphore. Les paramètres de liaison et les charges Hirshfeld corrigées par moment dipolaire atomique (ADCH) indiquent une oxydation centrée sur le phosphore couplée à un caractère accru de type dihydropyrazine dans l'anneau pyrazine. Le dícation 2 présente une bande d'absorption proche UV à 367 nm cohérente avec une excitation π→π* assignée par TD-DFT et un gap HOMO–LUMO calculé de 3,27 eV. La voltampérométrie cyclique de 2 montre une onde de réduction irréversible à −1,92 V vs Fc+/0; néanmoins, la réduction chimique utilisant 2 équivalents de graphite potassique régénère proprement 1, cohérent avec une séquence E–C–(E).